據不完全統計,截至2019年7月底,中國開(kāi)發(fā)或自主創(chuàng )制并獲得過(guò)登記的農藥新品種有54個(gè),獲得正式登記的有37個(gè)(經(jīng)過(guò)檢索發(fā)現,獲得中國登記的大部分植物源農藥,其化學(xué)結構和生物活性都早有報道,所以本文只列舉了部分研發(fā)的植物源農藥品種,沒(méi)有化學(xué)結構的如微生物菌或病毒、天敵農藥等未統計在內)。嚴格意義上講,獲得過(guò)農藥登記的部分化合物不屬于創(chuàng )制品種,因為化合物的化學(xué)結構和生物活性早有報道。通常認為,化學(xué)結構和活性都是未知,或者化學(xué)結構已知但活性未知的才算創(chuàng )制品種。其中獲得正式登記的部分品種和未正式登記的部分品種,由于市場(chǎng)潛力小、藥害或毒性或性?xún)r(jià)比低等因素而導致其并未被廣泛應用,有些專(zhuān)利沒(méi)有到期但因未繳年費而導致專(zhuān)利權終止,故現在市場(chǎng)上大面積推廣應用的農藥品種也就10多種。
在中國開(kāi)發(fā)或自主創(chuàng )制并獲得過(guò)登記的54個(gè)農藥新品種中,按用途分為殺菌劑(含殺細菌劑和抗病毒劑)22個(gè)、殺蟲(chóng)劑(含殺螨劑)18個(gè)、除草劑10個(gè)、植物生長(cháng)調節劑4個(gè)(表1),并按專(zhuān)利申請時(shí)間先后排序。接下來(lái),本文將對自創(chuàng )的10個(gè)除草劑及4個(gè)植物生長(cháng)調節劑產(chǎn)品從化學(xué)結構(CAS號不僅僅代表一個(gè)確定的化合物,還與公開(kāi)的時(shí)間有關(guān),CAS號越小,其發(fā)現或公開(kāi)時(shí)間越早)、性能、創(chuàng )制經(jīng)緯、作用機理以及專(zhuān)利和登記情況進(jìn)行介紹,以期為新農藥創(chuàng )制工作者提供參考和思路,以利于未來(lái)更好地創(chuàng )新。
表1 中國創(chuàng )制除草劑及植物生長(cháng)調節劑品種
除草劑
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單嘧磺隆 monosulfuronb
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155860-63-2
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1994-12-07
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PD20070369
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單嘧磺酯 monosulfuron-esterb
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175076-90-1
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1994-12-07
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PD20130372
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雙甲胺草磷 H-9201
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189517-75-7
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1996-11-26
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LS20051937 (過(guò)期)
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氯酰草膦 clacyfosa
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215655-76-8
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1997-04-30
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LS20071853 (過(guò)期)
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甲硫嘧磺隆 methiopyrsulfuronb
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441050-97-1
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2000-05-11
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LS20060244 (過(guò)期)
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丙酯草醚 pyribambenz-propylb
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420138-40-5
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2000-10-16
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PD20141891
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異丙酯草醚 pyribambenz-isopropylb
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420138-41-6
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2000-10-16
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PD20141888
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二氯喹啉草酮 G-18
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1350901-36-8
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2011-05-10
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PD20184028
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環(huán)吡氟草酮
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1855929-45-1
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2015-11-06
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PD20184021
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雙唑草酮
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1622908-18-2
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2015-11-06
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PD20184018
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植物生長(cháng)調節劑
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菊胺酯 WD-5
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172351-12-1
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1993-02-18
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LS20030206 (過(guò)期)
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苯噠嗪丙酯 BAU9403
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78778-15-1
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1998-11-16
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LS20020926 (過(guò)期)
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呋苯硫脲 fuphenthioureab
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1332625-45-2
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1999-12-15
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LS20053285 (過(guò)期)
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14-羥基蕓苔素甾醇 14-hydroxylated brassinosteroidb
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457603-63-3
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2012-01-18
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PD20171724
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注:a表示為ISO通用名稱(chēng); b表示非ISO通用名稱(chēng), 是中國英文名稱(chēng)或試驗代號
1 除草劑創(chuàng )制
1.1 單嘧磺隆與單嘧磺酯
單嘧磺?。ㄔ囼灤?2824)和單嘧磺酯(試驗代號92825)是南開(kāi)大學(xué)元素有機化學(xué)研究所李正名院士課題組創(chuàng )制開(kāi)發(fā)的新型嘧啶磺酰脲類(lèi)除草劑,是中國第1個(gè)獲得臨時(shí)登記的具有自主知識產(chǎn)權的除草劑。
自1990年開(kāi)始,李正名課題組開(kāi)始對磺酰脲類(lèi)除草劑進(jìn)行系統的研究,固定磺酰脲苯環(huán)上的取代基和脲橋,對嘧啶環(huán)上的取代基進(jìn)行結構優(yōu)化,并進(jìn)行了除草活性的測定,首次發(fā)現個(gè)別單取代嘧啶環(huán)的磺酰脲分子同樣具有超高效除草活性。因其雜環(huán)嘧啶僅有1個(gè)取代基,與經(jīng)典的磺酰脲類(lèi)除草劑雜環(huán)雙取代基的結構不同,故而命名為單嘧磺隆。在研發(fā)過(guò)程中,不但對磺酰脲的除草機理進(jìn)行了分子水平的研究,而且還建立了自己的磺酰脲類(lèi)化合物活性三要素理論,修正和發(fā)展國際上公認的磺酰脲構效關(guān)系理論。創(chuàng )制了單嘧磺隆和單嘧磺酯這2個(gè)農藥新品種,且10%的單嘧磺隆可濕性粉劑(谷友)是中國第1個(gè)谷田專(zhuān)用除草劑。通過(guò)大量的田間試驗,二者的除草表現有所不同。在有效劑量下,都對一年生禾本科雜草等表現出很高活性,對多年生禾本科雜草活性較低。單嘧磺酯對馬唐、稗草的活性高于單嘧磺隆。
上述化合物同乙酰乳酸合成酶靶酶對接,從Ki活性曲線(xiàn)證明這2個(gè)化合物具有相似的作用機制,都是超高效ALS抑制劑,主要以根吸收為主,有內吸傳導作用,通過(guò)抑制乙酰乳酸合成酶的活性,進(jìn)而抑制側鏈氨基酸的生物合成,造成敏感植物停止生長(cháng)而逐漸死亡。
化合物專(zhuān)利名稱(chēng):新型磺酰脲類(lèi)化合物除草劑,申請日期:1994-12-07,專(zhuān)利號:ZL94118793.4,專(zhuān)利權人:南開(kāi)大學(xué)。專(zhuān)利包括了單嘧磺隆和單嘧磺酯,2015年專(zhuān)利期屆滿(mǎn)失效。該藥最早是天津市綠保農用化學(xué)科技開(kāi)發(fā)有限公司于1999年進(jìn)行了臨時(shí)登記?,F為河北興柏農業(yè)科技有限公司于2007年獲得90%單嘧磺隆原藥(PD20070369)和10%單嘧磺隆可濕性粉劑(PD20070368,用于防治冬小麥和谷子一年生闊葉雜草)的正式登記。2013年獲得90%單嘧磺酯原藥(PD20130372)和10%單嘧磺酯可濕性粉劑(PD20130371,用于防治冬小麥和春小麥一年生闊葉雜草)的正式登記。
1.2 雙甲胺草磷
雙甲胺草磷(試驗代號H-9201)是南開(kāi)大學(xué)農藥國家工程中心楊華錚課題組創(chuàng )制的硫代磷酸酯類(lèi)水旱兩用除草劑。
硫代磷酸酯類(lèi)化合物具有除草活性,日本曾開(kāi)發(fā)了甲基胺草磷(amiprofos-methyl)等品種。南開(kāi)大學(xué)對該類(lèi)化合物也進(jìn)行了較系統的結構與活性的定量關(guān)系研究,發(fā)現當分子中芳環(huán)鄰位由硝基取代,活性可較其芳基母體提高約10倍,但硝基若處于對位,則活性大大降低。對其三維結構進(jìn)行了研究,根據X-衍射晶體結構數據進(jìn)行量子化學(xué)計算和人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò )分析,預測出H-9201應具有較高的除草活性。
該藥劑對禾本科雜草的活性高于闊葉草,該藥主要通過(guò)抑制植物分生組織的生長(cháng)而發(fā)揮藥效,被用于大豆、水稻、小麥和胡蘿卜等作物田中防除一年生單子葉雜草、雙子葉雜草,對作物安全,可作為胡蘿卜專(zhuān)用除草劑。
合成方法專(zhuān)利名稱(chēng):水旱田兩用硫代磷酰胺酯類(lèi)除草劑,申請日期:1996-11-26,專(zhuān)利號:ZL96114746.6,專(zhuān)利權人:南開(kāi)大學(xué),2011年未繳年費專(zhuān)利權終止。2005年,江蘇省南通江山農藥化工股份有限公司取得了該農藥的臨時(shí)登記證,包括95%雙甲胺草磷原藥(LS20051937)及10%雙甲胺草磷乳油(LS20051935),均已過(guò)期。
1.3 氯酰草膦
氯酰草膦(試驗代號HW-02)是華中師范大學(xué)開(kāi)發(fā)的丙酮酸脫氫酶系(PDHc)的強抑制劑類(lèi)除草劑。
HW-02的發(fā)現是在分子水平上理解植物的關(guān)鍵代謝過(guò)程,運用生化推理,合理設計的方法,提出了“設計靶標酶的潛在底物來(lái)獲得新型丙酮酸脫氫酶抑制劑”的新思路,合成了以丙酮酸脫氫酶系為靶標的除草劑新骨架,篩選發(fā)現了創(chuàng )新除草劑候選品種HW-02,目前國內外未見(jiàn)有以丙酮酸脫氫酶系為靶標的商品化除草劑的報道。
HW-02具有內吸傳導作用和較寬的殺草譜,對單子葉與闊葉植物中的PDHc具有很好的選擇性,對闊葉雜草防效顯著(zhù),同時(shí)也能兼治單子葉雜草及莎草科、蕨類(lèi)雜草。對禾本科作物安全性好,可以作為選擇性除草劑在小麥、水稻、玉米田進(jìn)行應用開(kāi)發(fā),也可作為草坪、果園、茶園以及非耕地的除草劑。
化合物專(zhuān)利名稱(chēng):具有除草活性的取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯及制備,申請日期:1997-04-30,專(zhuān)利號:ZL97109095.5,專(zhuān)利權人:華中師范大學(xué),2017年專(zhuān)利屆滿(mǎn)失效。2007年,山東僑昌化學(xué)有限公司取得了該藥的臨時(shí)登記證,包括93%氯酰草膦原藥(LS20071853)及30%氯酰草膦乳油(LS20071694),已過(guò)期。
1.4 甲硫嘧磺隆
甲硫嘧磺?。ㄔ囼灤朒NPC-C9908)是國家南方創(chuàng )制中心湖南基地湖南化工研究院創(chuàng )制的磺酰脲類(lèi)除草劑。
雖然該化合物包含在原杜邦公司相關(guān)專(zhuān)利范圍內,但并沒(méi)有具體公開(kāi)。湖南化工研究院通過(guò)詳盡研究,合成了甲硫嘧磺隆,并對其進(jìn)行了深入的研究。發(fā)現在有效劑量下,可防除小麥田的蓼、鐵莧菜、藜、反枝莧等雙子葉雜草,防效在90%以上,對稗草等一些禾本科雜草也具有不錯的防除效果。
化合物專(zhuān)利名稱(chēng):具除草活性的含烷硫基或丙烯(炔)氧基磺酰脲類(lèi)化合物及其制備方法,申請日期:2000-05-11,專(zhuān)利號:ZL00113423.X,專(zhuān)利權人:湖南化工研究院。2006年,湖南海利化工股份有限公司取得了該藥的臨時(shí)登記證,包括甲硫嘧磺隆原藥(LS20060244)及10%甲硫嘧磺隆可濕性粉劑(LS20060229),現已過(guò)期。
1.5 丙酯草醚與異丙酯草醚
丙酯草醚(試驗代號ZJ0273)和異丙酯草醚(試驗代號ZJ0272)是中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所呂龍課題組和浙江化工科技集團有限公司共同研發(fā)的全新嘧啶芐胺類(lèi)除草劑。
該類(lèi)除草劑結構新穎,在有效劑量下,能防除油菜田中一年生禾本科及部分闊葉雜草,對看麥娘、日本看麥娘、碎米薺、繁縷、雀舌草等有特效,但該藥活性發(fā)揮相對較慢,藥后10 d雜草開(kāi)始表現受害癥狀,藥后20 d雜草出現明顯藥害癥狀。
該類(lèi)化合物屬于A(yíng)LS抑制劑,通過(guò)阻止氨基酸的生物合成而起作用,但丙酯草醚對ALS活性影響很小或無(wú)作用。說(shuō)明其作用機理不同于嘧啶水楊酸類(lèi)除草劑雙草醚(bispyribac),類(lèi)似于前體農藥,即藥劑被植物吸收后,通過(guò)在植物體內代謝活化而發(fā)揮作用。
丙酯草醚與異丙酯草醚是在嘧啶水楊酸類(lèi)除草劑的基礎上進(jìn)一步優(yōu)化的產(chǎn)物,而該類(lèi)化合物最早是由日本組合化學(xué)公司隨機篩選發(fā)現的化合物1,再根據經(jīng)驗優(yōu)化得到了低活性化合物2,后來(lái)將苯氧基去掉后,發(fā)現了具有很好活性的化合物3,以其作為先導,對苯甲酸酯部分和嘧啶部分進(jìn)行改造,再經(jīng)過(guò)一系列的衍生合成與篩選得到了丙酯草醚和異丙酯草醚。
化合物專(zhuān)利名稱(chēng):2-嘧啶氧基芐基取代苯基胺類(lèi)衍生物,申請日期:2000-10-16,專(zhuān)利號:ZL00130735.5,專(zhuān)利權人:浙江省化工研究院與中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所。專(zhuān)利包括了丙酯草醚和異丙酯草醚,專(zhuān)利即將于2020-10-16屆滿(mǎn)失效。同時(shí)也在多國申請了專(zhuān)利保護:DE60131437、JP2004512326、EP1327629、US20030220198、WO0234724等。2014年,山東僑昌化學(xué)有限公司獲得95%丙酯草醚原藥(PD20141891)和95%異丙酯草醚原藥(PD20141888),以及10%丙酯草醚乳油(PD20141890)和10%異丙酯草醚乳油(PD20141889)的正式登記;2015年,又取得了10%丙酯草醚懸浮劑(PD20151586)和10%異丙酯草醚懸浮劑(PD20151334)的正式登記,均用于防治油菜田一年生雜草。
1.6 二氯喹啉草酮
二氯喹啉草酮(試驗代號G-18)是北京法蓋銀科技有限公司自主開(kāi)發(fā)的HPPD抑制劑類(lèi)除草劑。
該化合物是在巴斯夫除稗劑二氯喹啉酸(quinclorac)基礎上衍生得到的。雖然巴斯夫也申請了具有除草作用的雜芳?;h(huán)己二酮衍生物,但并沒(méi)有具體公開(kāi)二氯喹啉草酮的化學(xué)結構,而北京法蓋銀公司通過(guò)詳盡研究,優(yōu)化得到了二氯喹啉草酮。其對秋熟雜草無(wú)芒稗、西來(lái)稗、馬唐、鱧腸、陌上菜、異型莎草、碎米莎草等生物活性高,對高齡稗草有特效,對鴨舌草、耳葉水莧具有一定的抑制作用,但對千金子防治效果較差。田間使用時(shí),可在稻田雜草2~3葉期噴霧法施用,對水稻安全。
專(zhuān)利名稱(chēng):2-(喹啉-8-基)羰基-環(huán)己烷-1,3-二酮類(lèi)化合物,申請日期:2011-05-10,專(zhuān)利號:ZL201110119584.0,專(zhuān)利權人:北京法蓋銀科技有限公司。2018年,定遠縣嘉禾植物保護劑有限責任公司取得了該藥的正式登記證,包括98%二氯喹啉草酮原藥(PD20184028)及20%二氯喹啉草酮可分散油懸浮劑(PD20184027,用于水田防除稗草)。
1.7 環(huán)吡氟草酮和雙唑草酮
環(huán)吡氟草酮和雙唑草酮是青島清原化合物有限公司自主研發(fā)的新型對羥基苯丙酮酸雙加氧酶(HPPD)抑制劑類(lèi)除草劑,由江蘇清原農冠雜草防治有限公司獨家登記。
環(huán)吡氟草酮是全球首次將HPPD抑制劑類(lèi)化合物應用到小麥田抗性禾本科雜草的治理上;雙唑草酮是中國首次將HPPD抑制劑類(lèi)化合物引入到小麥田抗性闊葉雜草的治理上,為麥田抗性禾本科和闊葉雜草治理提供了有效的解決方案。這2個(gè)藥劑都通過(guò)抑制HPPD的活性,使對羥基苯基丙酮酸轉化為尿黑酸的過(guò)程受阻,從而導致生育酚以及質(zhì)體醌無(wú)法正常合成,影響靶標體內類(lèi)胡蘿卜素合成,導致葉片發(fā)白,最后死亡。
環(huán)吡氟草酮是在拜耳公司開(kāi)發(fā)的主要用于防除小麥田闊葉雜草除草劑pyrasulfotole的基礎上,利用自己獨特的中間體,采用中間體衍生化法中的替換法,得到了全新的先導化合物,后經(jīng)衍生化及優(yōu)化研究,而成功發(fā)明的。雙唑草酮也是在除草劑pyrasulfotole基礎上采用中間體衍生化法中的衍生法進(jìn)行研究,最終優(yōu)化得到。
環(huán)吡氟草酮對冬小麥不同品種表現出了優(yōu)異的安全性,可有效防除當前長(cháng)江中下游稻麥輪作區抗性、多抗性(ALS & ACCase
&
PPO)的看麥娘、日本看麥娘、硬草、棒頭草、早熟禾等一年生禾本科雜草和抗性、多抗性的繁縷、牛繁縷、野油菜、薺菜等一年生闊葉雜草。雙唑草酮可有效防除當前長(cháng)江中下游稻麥輪作區抗性、多抗性的繁縷、牛繁縷、野油菜、薺菜、碎米薺,以及黃河流域小麥田抗性、多抗性的播娘蒿、薺菜、麥家公等一年生闊葉雜草。這2個(gè)品種與ALS抑制劑和PPO抑制劑等當前小麥田主流除草劑都不存在交互抗性。
相關(guān)產(chǎn)品已于2018年在中國上市,在全球50多個(gè)國家申請了專(zhuān)利。中國專(zhuān)利名稱(chēng):吡唑酮類(lèi)化合物或其鹽、制備方法、除草劑組合物及用途,申請日期:2015-11-06,專(zhuān)利號:ZL201510750677.1,專(zhuān)利權人:青島清原化合物有限公司,專(zhuān)利包括了雙唑草酮和環(huán)吡氟草酮。在其他國家申請的專(zhuān)利保護:IN201717033107、AU2016350960、BRPI1807527、US20180055054、WO2017075910、CN107311980、CA2979570、EP3287445等。2018年,江蘇清原農冠雜草防治有限公司獲得5個(gè)正式登記的產(chǎn)品:96%雙唑草酮原藥(PD20184018);10%雙唑草酮可分散油懸浮劑(PD20184016,防治冬小麥田一年生闊葉雜草);95%環(huán)吡氟草酮原藥(PD20184021);6%環(huán)吡氟草酮可分散油懸浮劑(PD20184019防治冬小麥田一年生禾本科雜草和部分闊葉雜草)以及其混劑登記。
2 植物生長(cháng)調節劑創(chuàng )制
2.1 菊胺酯(原名菊乙胺酯)
菊胺酯(試驗代號WD-5)是武漢大學(xué)和湖北省化工研究設計院共同創(chuàng )制的植物生長(cháng)調節劑。
該化合物是以70年代發(fā)現一種“奇跡之藥”——增產(chǎn)胺(DCPTA)為先導,進(jìn)行結構修飾,根據拼合原理設計合成12個(gè)全新的類(lèi)似物,通過(guò)篩選發(fā)現了WD-5,其對小麥、油菜、棉花、芝麻等作物有較好增產(chǎn)作用。
申請合成方法專(zhuān)利:植物生長(cháng)調節劑N,N-二乙胺基乙基-4-氯-α-異丙基芐基羧酸酯鹽酸鹽的合成,申請日期:1993-02-18,專(zhuān)利號:ZL93102043.3,專(zhuān)利權人:武漢大學(xué),2005年未繳年費專(zhuān)利權終止。2003年,湖北旺世化工有限公司取得了該藥的臨時(shí)登記證,包括95%菊胺酯原藥(LS20030206)及95%菊胺酯可溶性粉劑(LS20030232),已過(guò)期。
2.2 苯噠嗪丙酯
苯噠嗪丙酯(試驗代號BAU9403)是中國農業(yè)大學(xué)開(kāi)發(fā)的化學(xué)雜交劑。
1980年原羅門(mén)哈斯公司曾申請了該化合物作為植物生長(cháng)調節劑的制備工藝專(zhuān)利,中國農業(yè)大學(xué)于1997年合成了該化合物,并對其進(jìn)行了詳盡研究。苯噠嗪丙酯主要用于小麥,具有良好的小麥去雄效果。田間試驗表明,在有效劑量下,可誘導小麥雄性不育,產(chǎn)生的雜交種子無(wú)干癟現象。其無(wú)明顯副作用,且對葉片大小、穗長(cháng)、小穗數和穗粒數均無(wú)明顯影響。
申請合成方法專(zhuān)利:一種新化學(xué)雜交劑,申請日期:1998-11-16,專(zhuān)利號:ZL98124742.3,專(zhuān)利權人:中國農業(yè)大學(xué),2010年未繳年費專(zhuān)利權終止。2002年,河北新興化工有限責任公司取得了該藥的臨時(shí)登記證,包括95%苯噠嗪丙酯原藥(LS20020926)及10%苯噠嗪丙酯乳油(LS20020927),已過(guò)期。
2.3 呋苯硫脲
呋苯硫脲(試驗代號CAU9901)是中國農業(yè)大學(xué)自主創(chuàng )制的新型植物生長(cháng)調節劑。
已知酰胺硫脲類(lèi)化合物具有殺蟲(chóng)、植物生長(cháng)調節等生物活性,而5-芳基-2-呋喃甲酸及其衍生物已有多種生物活性報道,在此基礎上創(chuàng )制了全新的呋苯硫脲,可調節水稻生長(cháng),能促進(jìn)秧苗發(fā)根,根系旺盛,提高秧苗素質(zhì),活力增強。移栽大田后,能促進(jìn)水稻分孽,增加成穗數和每穗實(shí)粒數,但對千粒重無(wú)明顯影響。田間藥效表明:可使水稻增產(chǎn)6%~14%。
化合物專(zhuān)利:含取代呋喃環(huán)的酰胺基硫脲的合成,申請日期:1999-12-15,專(zhuān)利號:ZL99126216.6,專(zhuān)利權人:司宗興與程衛華,2011年未繳年費專(zhuān)利權終止。2005年,河北萬(wàn)全力華化工有限責任公司取得了該藥的臨時(shí)登記證,包括10%呋苯硫脲乳油(LS20053409)及90%呋苯硫脲原藥(LS20053285),已過(guò)期。
2.4 14-羥基蕓苔素甾醇
14-羥基蕓苔素甾醇是成都新朝陽(yáng)作物科學(xué)有限公司發(fā)現的甾醇類(lèi)植物生長(cháng)調節劑。
該類(lèi)蕓苔素的類(lèi)似物于1970年由Faux等人從蕨類(lèi)植物中提取發(fā)現,2002年中科院昆明植物研究所首次化學(xué)合成了該化合物,但并未申請專(zhuān)利,后來(lái)由成都新朝陽(yáng)作物科學(xué)有限公司從花粉中提取分離得到了14-羥基蕓苔素甾醇,其活性主要表現為促進(jìn)植物生長(cháng),提高結實(shí)率,增加產(chǎn)量、改善品質(zhì)、抗逆等。極其微小的劑量就可表現出良好的調節效果。其作用方式主要是促進(jìn)細胞伸長(cháng)和分裂,調控葉片形狀;改變細胞膜電位和酶活性,增強光合作用;促進(jìn)DNA、RNA和蛋白質(zhì)的生物合成,提高植株對環(huán)境脅迫的耐受力等。
化合物制備及組合物專(zhuān)利:天然蕓苔素內酯類(lèi)似物的應用,申請日期:2012-01-18,專(zhuān)利號:ZL201210026285.7,專(zhuān)利權人:成都新朝陽(yáng)作物科學(xué)有限公司。同族專(zhuān)利有WO2013106975、US20150005169、AU201410070。該公司于2007年取得了該農藥的正式登記證,2017年又獲得了包括5%的14-羥基蕓苔素甾醇母藥(PD20171724)及0.01%的14-羥基蕓苔素甾醇水劑(PD20171723,用于水稻調節生長(cháng))的正式登記。